1、阳极极化产生的原因
产生阳极极化的主要有因有三个:阳极电化学极化、阳极浓差极化和阳极钝化。
(1)阳极电化学极化
阳极电化学极化是金属铁离子化的迟缓性引起的变化。阳极过程是金属失去电子从阳极转移到溶液中的形成水合离子的过程。在腐蚀的原电池中,金属铁失去的电子可迅速地转移到阴极,当金属离子进入溶液的速度慢于电子转移的速度时,就会破坏双电层的平衡,使双电层的金属表层电子密度减少,与金属表面接触的液层正电荷积累过多,导致阳极电极电位向正方向移动,即产生阳极极化。
(2)阳极钝化
在一定的条件下,很多金属在含氧化剂的电解质溶液中都因其表面能形成保护膜而被钝化。阳极钝化可促使钝化膜的形成,导致阳极电位向正方向进行。金属进入钝化态引起的极化率很大,微电解中的金属铁电极钝化时电位移动的数值可超过1V。电极表面形成的保护膜使原电池的电阻增加,因此又称电阻极化。钝化膜使用阳极极化极化曲线发生强烈变化,这种变化将一直持续足以进行新的阳极过程。这一新阳极过程将产生氧气或形成高价化合物,使钝化膜受到破坏,电化学腐蚀重新加剧。
(3)阳极浓差极化
阳极浓差极化是阳极表面附近的金属离子扩散较慢而引起,阳极过程中产生的金属离子首先进入阳极附近的溶液中,如果这些金属离子不能及时从阳极表面附近溶液中移向溶液深处,那么阳极附近溶液的金属离子浓度就会升高,致使电位向正方向移动,形成阳极浓差超电压主。
除了阳极极化原因外,还存在阴极极化原因,主要包括阴极电化学极化与阴极浓差极化两情况,具体如下:
1、阴极电化学极化
阴极电化学极化又叫阴极活化极化,是阴极过程缓慢造成的极化。当去极化剂与电子结合的过程为: D + ne = [D.ne]时,其速率慢于电子从阳极向阴极的输运的速率,这使得阴极上电子失去平衡,阴极上电子积累导致阴极电位向负方向变化。
对微电解的原电池而言,其阴极电化学反应的电流密度很小,i0<1.010-6A/cm2时,阴极电化学极化与阴极电流密度之间的关系满足直线议程:△Ec=K1*ic,其中K1为常数,ic为阴极电流密度。当阴极电流密度大于1.010-6A/cm2时,阴极电化学极化与阴极电流密度之间的关系满足::△Ec=a+blgic,a,b为常数。
2、阴极浓差极化
阴极浓差极化是去极化剂输送到阴极表面的过程迟缓性,或去极化剂的还原产物[D.ne]从阴极表面离开过程的迟缓性而引起的变化。



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